|
- ⒶⒸБарлтроп Дж... Возбужденные состояния в органической химии. (Excited states in organic chemistry) [Pdf-Fax- 7.3M] Авторы: Джон Альфред Барлтроп, Джон Д. Койл (John Alfred Barltrop, John D. Coyle). Перевод с английского М.В. Козьменко, Н.А. Садовского. Редактор: М.Г. Кузьмин. Художник: В.С. Стуликов.
(Москва: Издательство «Мир»: Редакция литературы по химии, 1978) Скан, обработка, формат Pdf-Fax: derevyaha, fire_varan, доработка: звездочет, 2023
- СОДЕРЖАНИЕ:
Предисловие редактора перевода (5). Предисловие авторов (8). Глава 1. Введение и основные принципы (11). 1.1. Термическая химия и фотохимия (12). 1.2. Электронная структура молекул (13). 1.3. Электромагнитное излучение (16). 1.3.1. Поглощение электромагнитного излучения (17). 1.4. Возбужденные состояния (19). 1.4.1. Спиновая мультиплетность (19). 1.4.2. Диаграммы состояний (20). Список литературы (22). Глава 2. Возбужденные состояния. Образование и свойства, не зависящие от времени (23). 2.1. Факторы, влияющие на интенсивность спектров поглощения (23). 2.1.1. Поглощение и испускание света (23). 2.1.2. Излучательные времена жизни (25). 2.1.3. Интенсивности электронных переходов (27). 2.1.4. Правила отбора (29). 2.1.5. Колебательный интеграл перекрывания (принцип Франка - Кондона) (30). 2.1.6. Спин (34). 2.1.7. Электронный момент перехода и поляризация (38). 2.1.8. Вибронное взаимодействие и запрещенные переходы (39). 2.1.9. Перекрывание орбиталей (41). 2.1.10. Силы осциллятора и запрещенные переходы (41). 2.1.11. Другие факторы, влияющие на интенсивности спектров поглощения (42). 2.2. Типы переходов (43). 2.2.1. Номенклатура (43). 2.2.2. Переходы типа Пи -› Пи* (44). 2.2.3. Переходы типа n -› Пи* (46). 2.2.4. Переходы типа n -› б* (48). 2.2.5. Переходы с переносом заряда (СТ-переходы) (48). 2.2.6. Контактные ДАК и контактное СТ-поглощение (50). 2.3. Другие способы образования возбужденных состояний (52). 2.3.1. Электрические разряды (52). 2.3.2. Ионизирующее излучение (55). 2.3.3. Термическая активация (55). 2.3.4. Химическая активация (хемилюминесценция) (55). 2.4. Лазеры (58). 2.4.1. Применение лазеров (62). 2.5. Свойства возбужденных состояний (63). 2.5.1. Геометрия возбужденных молекул (63). 2.5.2. Кислотно-основные свойства (67). 2.5.3. Дипольные моменты (70). 2.6. Энергии возбужденных состояний (71). 2.6.1. Синглет-триплетное расщепление (71). 2.6.2. Синглеты, триплеты и бирадикалы (75). 2.6.3. Влияние растворителя (79). 2.7. Идентификация состояний (n, Пи*) и (Пи, Пи*) (81). Список литературы (83). Глава 3. Возбужденные состояния: явления, зависящие от времени (85). 3.1. Введение (85). 3.1.1. Пути потери энергии (85). 3.1.2. Излучательные переходы (87). З.1. З. Безызлучательные переходы (88). 3.1.4. Кинетика, квантовые выходы и времена жизни (89). 3.2. Излучательные переходы (92). 3.2.1. Методы (92). 3.2.2. Флуоресценция (101). 3.2.3. Фосфоресценция (104). 3.2.4. Замедленная флуоресценция (106). 3.3. Безызлучательные переходы (110). 3.3.1. Экспериментальные данные о свойствах больших молекул в конденсированной фазе (111). 3.3.2. Простая модель (112). 3.3.3. Электронный матричный элемент (114). 3.3.4. Колебательный интеграл перекрывания (фактор Франка - Кондона) (116). 3.3.5. Закон энергетического интервала (118). 3.3.6. Дейтерирование и другие эффекты (120). 3.3.7. Конкуренция флуоресценции и фосфоресценции (122). 3.3.8. Безызлучательные переходы, изомеризация и фотохимия (125). Список литературы (128). Глава 4. Тушение возбужденных состояний (130). 4.1. Введение (130). 4.2. Эксимеры (132). 4.2.1. Структура эксимеров и характер связи (135). 4.3. Эксиплексы (136). 4.4. Кинетика тушения (140). 4.5. Процессы тушения и механизмы тушения (142). 4.5.1. Тушение путем переноса электрона (143). 4.5.2. Тушение тяжелыми атомами (147). 4.5.3. Тушение кислородом и парамагнитными веществами (148). 4.5.4. Перенос электронной энергии (149). Список литературы (166). Глава 5. Исследование механизмов реакций (168). 5.1. Качественные методы (168). 5.1.1. Продукты (168). 5.1.2. Промежуточные соединения (170). 5.1.3. Низшие возбужденные состояния (179). 5.1.4. Реакционные возбужденные состояния (180). 5.2. Количественные методы (183). 5.2.1. Квантовые выходы (184). 5.2.2. Кинетика тушения (188). 5.2.3. Времена жизни возбужденных состояний (194). 5.2.4. Контролируемые параметры (196). Список литературы (200). Глава 6. Орбитальная симметрия и фотохимия (202). 6.1. Введение (202). 6.2. Классификация перициклических реакций (203). 6.2.1. Стереохимия (205). 6.3. Теоретическое рассмотрение (207). 6.3.1. Корреляционные диаграммы (207). 6.3.2. Правило Вудворда - Хоффмана (211). 6.4. Орбитальная симметрия и фотохимические реакции (212). Список литературы (216). Глава 7. Хромофоры с карбонильной группой (217). 7.1. Спектры и возбужденные состояния (217). 7.2. Реакции состояний (n, Пи*) карбонильной группы (221). 7.3. Реакции а-разрыва (222). 7.3.1. Ациклические соединения (222). 7.3.2. Циклические соединения (226). 7.3.3. b, y-Ненасыщенные кетоны (231). 7.4. Реакции b-разрыва (232). 7.5. Отрыв водорода (234). 7.5.1. Фотовосстановление в межмолекулярной реакции (234). 7.5.2. Внутримолекулярный отрыв водорода (237). 7.5.3. Фотоенолизация (245). 7.5.4. a, b-Ненасыщенные соединения (246). 7.6. Фотоперегруппировки циклогексенонов и циклогексадиенонов (248). 7.7. Фотоциклоприсоединение (254). 7.7.1. Образование оксетана (254). 7.7.2. Образование циклобутана (259). 7.7.3. n-Бензохиноны (263). 7.7.4. Образование диоксена (265). 7.8. Фотоокисление (266). 7.9. Тиокарбонильные соединения (267). Список литературы (271). Глава 8. Хромофоры со связью С = С (275). 8.1. Спектры и возбужденные состояния (275). 8.1.1. Геометрия возбужденных состояний (278). 8.2. цис-транс-Изомеризация (280). 8.2.1. Сенсибилизированная цис - транс-изомеризация (283). 8.2.2. Циклоалкены (288). 8.3. Фрагментация и перегруппировки под действием коротковолнового облучения (291). 8.3.1. Сенсибилизация ртутью (293). 8.4. Согласованные реакции (296). 8.4.1. Электроциклические реакции (297). 8.4.2. Образование бициклобутана (301). 8.4.3. Сигматропные миграции (304). 8.4.4. Ди-Пи-метановая перегруппировка (306). 8.4.5. Согласованные реакции циклоприсоединения (309). 8.5. Несогласованные реакции циклоприсоединения (312). 8.6. Фотоокисление (317). Список литературы (320). Глава 9. Ароматические хромофоры (323). 9.1. Бензол: молекулярные орбитали, спектры и возбужденные состояния (323). 9.2. Фотоизомеризация ароматических систем (325). 9.2.1. Анализ орбитальной симметрии (330). 9.3. Фотоприсоединение алкенов к ароматическим карбоциклическим соединениям (332). 9.3.1. 1,2-Фотоприсоединение бензолов (333). 9.3.2. 1,3-Фотоприсоединение бензолов (336). 9.3.3. 1,4-Фотоприсоединение бензолов (337). 9.4. Другие реакции фотоприсоединения (339). 9.4.1. Присоединение гидроксилсодержащих соединений (339). 9.4.2. Фотовосстановление (340). 9.4.3. Присоединение кислорода (341). 9.5. Внутримолекулярная фотоциклизация (342). 9.6. Фотозамещение в ароматических соединениях (345). 9.6.1. Реакции фотонуклеофильного замещения типа А (345). 9.6.2. Реакции фотоэлектрофильного замещения типа А (346). 9.6.3. Реакции замещения типа В (349). 9.6.4. Радикальное замещение (349). 9.7. Перегруппировки из боковой цепи в ароматическое ядро (350). 9.8. Гетероциклические соединения (353). 9.8.1. Молекулярные орбитали и спектры (353). 9.8.2. Валентная изомеризация в шестичленных гетероциклах (354). 9.8.3. Валентная изомеризация в пятичленных гетероциклах (357). 9.8.4. Фотоприсоединение к гетероциклическим ароматическим соединениям (360). 9.8.5. Перегруппировки гетероциклических N-окисей (364). Список литературы (365). Глава 10. Азотсодержащие хромофоры (368). 10.1. Амины (368). 10.1.1. N-Галогенамины (370). 10.2. Нитриты и нитраты (371). 10.3. Нитрозосоединения (375). 10.4. Нитросоединения (376). 10.5. Азосоединения (380). 10.6. Диазосоединения и родственные соединения (386). 10.6.1. Соли диазония (387). 10.6.2. Азиды (387). 10.7. Имины и родственные соединения (389). 10.8. Нитрилы (394). Список литературы (395). Глава 11. Насыщенные хромофоры (398). 11.1. Алканы (398). 11.2. Хромофоры, содержащие атомы кислорода (402). 11.2.1. Спирты (402). 11.2.2. Простые эфиры (403). 11.2.3. Перекиси (405). 11.3. Серусодержащие хромофоры (407). 11.3.1. Тиолы (407). 11.3.2. Сульфиды (408). 11.3.3. Дисульфиды (409). 11.4. Хромофоры, содержащие атомы галогенов (410). 11.4.1. Алкилгалогениды (410). 11.4.2. Гипогалогениды (413). 11.5. б-Металлоорганические соединения (414). Список литературы (415). Приложение. Применения теории групп (417). 1. Элементы симметрии и операции симметрии (417). 2. Таблицы характеров (418). 3. Теория групп и электронные правила отбора (424). Список литературы (430). Предметный указатель (431).
ИЗ ИЗДАНИЯ: Книга представляет собой современное учебное пособие по органической фотохимии. Отличительной особенностью данного издания является нетрадиционное расположение материала: не по типам реакций, а по реакциям хромофорных (поглощающих свет) групп. Учитывая, что учебные курсы по фотохимии введены во многих химических вузах, книгу следует рекомендовать прежде всего преподавателям и студентам. Актуальность материала и наличие большого числа ссылок на оригинальную литературу делают книгу интересной и для специалистов в области фотохимии. |
|