 |
- ⒶⒸТомилов А.П... Электрохимия органических соединений. [Djv-13.5M] [Pdf-10.9M] Монография. Авторы: Андрей Петрович Томилов, Сталь Григорьевич Майрановский, Михаил Яковлевич Фиошин, В.А. Смирнов.
(Издательство «Химия»: Ленинградское отделение, 1968)
Скан, обработка, формат Pdf: derevyaha, fire_varan, доработка, формат Pdf: звездочет, 2025
- ОГЛАВЛЕНИЕ:
Предисловие (3).
Раздел первый. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
Глава I. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ КИНЕТИКИ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ (5).
1. Электродный процесс и электрохимическая реакция (5).
2. Концентрационная поляризация и диффузия веществ к электроду (9).
3. Предельные диффузионные токи (15).
4. Поляризационные кривые для процессов, определяемых скоростью электрохимической реакции и диффузии (20).
5. Адсорбция на электроде и кинетика электродных процессов (26).
5.1. Общие замечания (26).
5.2. Некоторые закономерности адсорбции веществ на электроде с однородной поверхностью (27).
5.3. Влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов (31).
5.4. Торможение электрохимических реакций при адсорбции на электроде посторонних поверхностно-активных веществ и продуктов реакции (35).
5.5. Об особенностях адсорбции и кинетики электродных процессов на твердых электродах (39).
6. Электродные процессы с химическими приэлектродными реакциями (44).
6.1. Приэлектродные реакции протонизации и влияние рН на электродные процессы (44).
6.2. Электродные процессы, ограниченные скоростью дегидратации карбонильной группы 51.
6.3. О влиянии димеризации электродных продуктов на процессы с обратимой электрохимической стадией (54).
7. Влияние строения двойного электрического слоя на кинетику электродных процессов (57).
7.1. Понятие о строении двойного электрического слоя и его свойствах (57).
7.2. Влияние строения двойного слоя на кинетику электродных процессов (59).
7.3. О влиянии природы растворителя на электродные процессы (68).
Литература (78).
Глава II. МЕТОДИКА ЭЛЕКТРОЛИЗА И АППАРАТУРА (83).
1. Выбор материала электродов в зависимости от природы органических веществ (83).
2. Аппаратура (92).
2.1. Аппаратура и методика изучения кинетики электродных процессов (93).
2.2. Электролизеры для осуществления электросинтеза (101).
(2) 3. Аппаратура для приготовления амальгам щелочных металлов и восстановления ими органических соединений (114).
2.4. Некоторые особенности аппаратурного оформления процессов органического электросинтеза (121).
3. Особые случаи электролиза (129).
3.1. Электролиз при контролируемом потенциале (129).
3.2. Электролиз несимметричным переменным и пульсирующим током (132).
3.3. Электролиз в ультразвуковом поле (134).
Литература (135).
Раздел второй. КАТОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
Глава III. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ КРАТНЫХ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ (138).
1. Соединения с ацетиленовыми связями (138).
1.1. Механизм электровосстановления ацетиленовых связей (139).
1 2. Влияние условий электролиза (141).
1.3. Влияние строения вещества (145).
2. Соединения с изолированными этиленовыми связями (155).
2.1. Влияние условий электролиза (156).
2.2. Влияние строения вещества (159).
3. Соединения с сопряженными этиленовыми связями (160).
3.1. Ненасыщенные нитрилы (161).
3.2. Эфиры и амиды а, р-ненасыщенных кислот (170).
3.3. Ненасыщенные кислоты (170).
3.4. а, р-Ненасыщенные альдегиды и кетоны (178).
4. Соединения, имеющие «бензоидную» структуру (184).
4.1. Бензол и его гомологи (184).
4.2. Производные бензола (185).
4.3. Полициклические ароматические углеводороды (187).
4.4. Небензойные ароматические соединения (189).
5. Гетероциклические соединения (192).
5.1. Влияние условий электролиза (193).
5.2. Влияние строения вещества (195).
Литература (203).
Глава IV. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (208).
1. Альдегиды и кетоны (208).
1.1. Влияние условий электролиза (211).
1.2. Влияние структуры соединения на реакционную способность карбонильной группы (215).
1.3. Возможности препаративного синтеза предельных углеводородов, спиртов и пинаконов (216).
2. Обратимые окислительно-восстановительные процессы восстановления хинонов (234).
Литература (236).
Глава V. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ (241).
1. Алифатические и алициклические нитросоединения (241).
1.1. Влияние условий электролиза (242).
1.2. Примеры электровосстановления алифатических нитросоединений (247).
2. Ароматические нитросоединения (247).
2.1. Электровосстановление в кислой среде (254).
2.2. Электровосстановление в щелочной среде (266).
3. Нитрилы (274).
3.1. Влияние условий электролиза (274).
3.2. Влияние строения вещества (277).
4. Нитрозо-, азокси-, гидразосоединения и другие азотсодержащие вещества (283).
Литература (285).
Глава VI. КАТОДНОЕ УДАЛЕНИЕ ГАЛОГЕНА (290).
1. Влияние условий электролиза (291).
2. Влияние строения вещества на характер катодного расщепления связи углерод - галоген (294).
3. Примеры реакций катодного отщепления галогена (298).
Литература (302).
Глава VII. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ СЕРУ- И МЫШЬЯКСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ (303).
1. Серусодежащие соединения (303).
1.1. Десульфирование (303).
1.2. Восстановление сульфохлоридов и продуктов их частичного восстановления (306).
1.3. Восстановление роданидов и прочих соединений (309).
2. Мышьяксодержащие соединения (310).
2.1. Механизм электровосстановления (310).
2.2. Примеры электровосстановления (311).
Литература (313).
Раздел третий. АНОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
Глава VIII. ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (314).
1. К вопросу о механизме анодного окисления (314).
2. Алифатические соединения (316).
2.1. Углеводороды (316).
2.2. Спирты и альдегиды (319).
2.3. Кетоны (331).
2.4. Амины (332).
2.5. Серусодержащие соединения (335).
3. Ароматические соединения (337).
3.1. Углеводороды (337).
3.2. Спирты и фенолы (345).
3.3. Альдегиды и кетоны (349).
3.4. Кислоты (350).
3.5. Нитрилы (352).
3.6. Амины (353).
3.7. Сульфокислоты (359).
4. Гетероциклические соединения (362).
Литература (367).
Глава IX. АНОДНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ (373).
1. Механизм процессов анодной конденсации и димеризации (375).
1.1. Реакция Кольбе как вторичный химический процесс (376).
1.2. Электрохимический механизм окисления аниона карбоновой кислоты (378).
2. Кинетика анодных процессов и влияние условий электролиза (387).
3. Влияние природы исходных карбоновых кислот на направление процессов анодной конденсации (399).
3.1. Монокарбоновые кислоты (399).
3.2. Алкил- и арилзамещенные монокарбоновые кислоты (403).
3.3. Галогензамещенные карбоновые кислоты (409).
3.4. Аминокарбоновые кислоты (410).
3.5. Другие замещенные карбоновые кислоты (412).
3.6. Алициклические кислоты (413).
3.7. Ароматические кислоты (414).
3.8. Ненасыщенные кислоты (415).
3.9. Моноэфиры дикарбоновых кислот (415).
3.10. Перекрестная анодная конденсация (419).
3.11. Анодная конденсация при электролизе смеси карбоновых кислот и солей минеральных кислот (423).
Литература (424).
Глава X. АНОДНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ (430).
1. О механизме анодного замещения (430).
1.1. Радикальные процессы (430).
1.2. Химические реакции (432).
2. Условия проведения реакций анодного замещения (432).
3. Примеры реакций анодного замещения (439).
3.1. Фторирование (439).
3.2. Хлорирование (456).
3.3. Бромирование (461).
3.4. Иодирование (463).
3.5. Роданирование и селенцианирование (464).
3.6. Алкоксилирование (467).
3.7. Получение эфиров азотной кислоты (471).
3.8. Гидроксилирование (471).
3.9. Нитрование (473).
3.10. Нитрозирование (474).
3.11. Сульфирование (475).
3.12. Диазотирование (475).
Литература (476).
Раздел четвертый. ВТОРИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
Глава XI. ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕСЯ РАСТВОРЕНИЕМ МАТЕРИАЛА ЭЛЕКТРОДА (481).
1. Образование элементорганических соединений из органических веществ при электрохимических процессах (481).
1.1. Образование элементорганических соединений на катоде (481).
1.2. Образование элементорганических соединений на аноде (486).
2. Электролиз металлорганических соединений (487).
2.1. Электролиз комплексов металлорганических соединений (487).
2.2. Симметризация смешанных металлорганических соединений (501).
Литература (503).
Глава XII. РЕАКЦИИ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ, ИОНОВ И ИОН-РАДИКАЛОВ, ВОЗНИКАЮЩИХ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ (506).
1. Реакции ионов и ион-радикалов (509).
2. Реакции свободных радикалов (512).
3. Электрохимическое инициирование процессов полимеризации (515).
3.1. Полимеризация метилметакрилата (516).
3.2. Полимеризация акрилонитрила (520).
3.3. Полимеризация акриламида (522).
3.4. Полимеризация стирола (523).
3.5. Полимеризация низкомолекулярных алифатических фторолефинов (525).
3.6. Полимеризация прочих соединений (526).
Литература (528).
Глава XIII. НЕПРЯМЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ И ОКИСЛЕНИЯ (530).
1. Восстановление амальгамами щелочных металлов (530).
1.1. Кинетика разложения амальгам (531).
1.2. Примеры реакций восстановления органических соединений амальгамами щелочных металлов (536).
1.3. Амальгамный метод в промышленности (553).
2. Процессы с участием катализаторов-переносчиков (559).
2.1. Механизм и кинетика реакций с участием катализаторов-переносчиков (560).
2.2. Примеры использования катализаторов-переносчиков в органическом синтезе (563).
Литература (568).
Заключение (575).
Указатель (577).
ИЗ ИЗДАНИЯ: Монография знакомит читателя с современным состоянием электрохимии органических соединений. В ней подробно рассматриваются механизмы электродных реакций, протекающих с участием органических веществ, обсуждаются основные факторы, определяющие кинетику электрохимических реакций.
Большое внимание уделяется методике проведения электрохимических синтезов и различным типам лабораторных электролизеров, предназначенных для этой цели.
Отдельные разделы книги посвящены описанию катодных и анодных процессов с участием органических веществ, электрохимическому синтезу элемент органических соединений, реакциям свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих при электролизе, теории амальгамного восстановления и его препаративному использованию.
Книга предназначена для широкого круга химиков и электрохимиков, инженеров, преподавателей вузов и техникумов, а также студентов, специализирующихся в области электрохимии и органического синтеза. |
 |
